28 декабря 1814 года Талейран сообщил Людовику XVIII, что в беседе с Каслри он предложил Австрии, Англии, Франции подписать соглашение, признающее права саксонского короля. „Означает ли конвенция, что предлагаете союз?“ — сразу же задал ему вопрос английский министр. „Конвенция может быть подписана и без союза, но она будет означать союз, если вы этого захотите“, — ответил Талейран. Совершенно неожиданный поворот событий! Напряженная обстановка на конгрессе в конце концов привела не только к сотрудничеству, но и к формальному соглашению между победителями и побежденной страной.
Текст документа подготовив Каслри, отредактировали Талейран и Миттерних. В ночь с 3 на 4 января 1816 года англо-австро-французский союз договор был подписан. Договор предусматривал совместное выступле трех держав и их взаимную помощь при нападении на одну из сторон, на Ганновер или на Нидерланды. К договору присоединились Бавария, Ганновер, Голландия, Сардиния, Гессен-Дармштадт. Он был строго секретным и поэтому Каслри, Талейран и Меттерних собственноручно каждый подписали по одному экземпляру текста. Возник новый, враждебный России и Пруссии союз европейских государств.
Таким образом, Франция вышла из международной изоляции. „Коалиция распущена и навсегда“, — сообщал Талейран Людовику XVIII. „Все главнейшие вопросы были разрешены так удовлетворительно для Франции, как только можно было надеяться, и даже лучше, чем она могла рассчитывать“.
Жизнь в Вене шла Своим чередом, когда рано утром 7 марта 1815 года было получено сенсационное сообщение о том, что Наполеон покинул остров Эльбу. События развивались стремительно. 10 марта Наполеон еще находился в Лионе, а утром 20-го числа он прибыл в Париж. Людовик XVIII и его двор поспешно бросились искать спасения за границей.
Оказавшись в Тюильри, Наполеон сначала попытался решить свою проблему дипломатическим путем. Он знал, что только Талейран мог бы этого достичь. В течение апреля 1816 года Наполеон несколько раз посылал к нему своих личных друзей, чтобы те убедили Талейрана (и предложили ему солидное вознаграждение), но все было напрасно. „Вы пришли слишком поздно, — сказал Талейран одному из посредников. — Император ошибся во времени“.
Талейран явился автором декларации от 13 марта 1815 года, принятой представителями восьми держав в Вене и объявившей Наполеона „врагом и нарушителем покоя в мире“ вне „гражданских и общественных отношений“, вне „защиты законов“. Европейские монархи заявили о своей готовности оказать Франции по ее просьбе „необходимую помощь для восстановления общественного спокойствия“.
После возвращения Людовика XVIII в Париж в июле 1815 года Талейран был назначен главой правительства и министром иностранных дел Франции.
Однако теперь союзники, жестко потребовали вернуть им захваченные французами территории, художественные ценности, уплатить огромные денежные суммы. Талейран возражал против территориальных требований, основанных на праве завоевания, так как союзные державы вели войну против Наполеона, а не Людовика XVIII. Хотя король в принципе был согласен уступить земли, не принадлежавшие старой Франции, выплатить контрибуцию, сохранив средства, „необходимые для внутреннего управления страной“, допустить временную оккупацию Франции.
24 сентября 1815 года изворотливый Талейран, получив почетный титул великого камергера, ушел в отставку. Глава нового кабинета и министр иностранных дел герцог А. Ришелье подписал 20 ноября 1815 года тяжелый для Франции Парижский мирный договор.
Талейрану с государственной службой пришлось расстаться на целых 15 лет. Активного участия в политической жизни он уже не принимал. Несколько выступлений в палате пэров — вот и весь его вклад в государственные дела. Зато энергично отстаивал свои личные интересы, став героем нескольких скандальных историй, тайных и явных. Лишь на закате своей жизни, в 1830 году, он вернулся к активней государственной деятельности.
В сентябре 1830 года Талейран был назначен послом Франции в Лондоне. Великий дипломат пользовался доверием Луи Филиппа, так как своей закулисной деятельностью способствовал его приходу к власти во время Июльской революции. Талейран приветствовал воцарение во Франции „четвертой королевской династии“ (после Капетингов, Валуа и Бурбонов).
24 сентября 1830 года Талейран был в Дувре. Он начинал свою карьеру дипломата в британской столице и закончил ее в этом же городе. Поэту Альфонсу Ламартину, находившемуся в Лондоне, он однажды сказал: „Видит как я счастлив в моей старости. В 1792 году я пытался здесь примирить Мир и Питта и создать между либеральной Англией и революционной Францией союз, который явился бы основой баланса в мире. И вот фортуна приберегла для меня в качестве последнего дела. Приезд в Лондон с той же миссией на защиту в этом городе тех же принципов, которые я здесь защищал тогда“.